* Jones činidlo je směs kyselina chromová, anhydrid kyseliny a zředěné kyseliny sírové (CrO3 + H2SO4 + H2O) v acetonu. Používá se při oxidaci sekundárních alkoholů, které neobsahují skupiny citlivé na kyselinu, na odpovídající ketony.

* primární alkoholy jsou zpočátku oxidovány na aldehydy, které jsou nakonec oxidovány na karboxylové kyseliny.

* jako činidlo lze použít také směs dichromanu sodného nebo dichromanu draselného ve zředěné kyselině sírové a acetonu.

* Tato oxidace je obvykle odkazoval se na jako Jones oxidaci.

AdiChemistry

Reakční podmínky & Vyšetření

* Jones činidlo se připraví přidáním chromová anhydrid do zředěné kyseliny sírové v acetonu a je přidán do alkoholu při teplotě 0-25oC.

* oranžová nebo žlutá barva Cr (VI) je během oxidace redukována na modrozelené druhy Cr(III).

* přebytek Cr (VI), pokud nějaký zůstal, je zničen v reakčním zpracování přidáním isopropylalkoholu.

mechanismus Jonesovy reakce

* zpočátku vzniká kyselina chromová(VI) is situ ze směsi oxidu chromitého a zředěné kyseliny sírové.

* alkohol a kyselina chromová, kyselina forma chromu (VI) monoester, který může reagovat v rámci molekulárně nebo inter-molekulárně v přítomnosti báze (H2O v tomto případě), aby odpovídající karbonylové sloučeniny a chromu(IV) kyseliny. K intramolekulární reakci dochází formou β-eliminace cyklickým přechodovým stavem.

* aldehydy, které mohou tvořit hydráty v přítomnosti vody mohou dále podrobeny oxidaci výnos karboxylové kyseliny v Jones reakce.

* Proto oxidace primární alkoholy s Jonesem činidla obvykle vede k tvorbě karboxylové kyseliny v důsledku přítomnosti vody. Benzyl a allylalkoholy však nejsou pro hydráty ve vodě, a proto mohou být selektivně oxidovány na aldehydy.

* Pokud se oxidace provádí v bezvodých podmínkách, je možné zastavit reakci na úrovni aldehydu. Na konci stránky viz činidla, která mohou sloužit tomuto účelu.

* následná chemie Cr(IV) :kyselina chromová(IV) je disproporcionována na oxid Cr(III) a kyselinu Cr(VI).

APLIKACE JONES ČINIDLA

1), sekundární alkoholy jsou oxidovány na odpovídající ketony v Jones reakce.

2) primární alkoholy jsou oxidovány na karboxylové kyseliny, přes aldehydy s Jonesem činidla.

3) benzylalkohol může být oxiduje na benzaldehyd. Další oxidace na kyselinu benzoovou není možná, protože benzaldehyd nemůže vytvářet stabilní hydráty ve vodě.

4) V Jones reakce, allylic alkoholy jsou také selektivně oxidovat na aldehydy. Dvojné vazby jsou v této reakci neporušené.

Některé oxidační činidla obsahující Cr(VI)

1) Sarett činidla: CrO3.2C5H5N (kde C5H5N = pyridin)

2) Collins činidla: CrO3.2C5H5N zředěný v CH2Cl2

3) Cornforth činidla: CrO3/ Pyridin / H2O

4) Fieser činidla: CrO3 v kyselině octové.

5) Thiele činidlo: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7