* Jones reagens är en blandning av kromanhydrid och utspädd svavelsyra (CrO3 + H2SO4 + H2O) i aceton. Det används vid oxidation av sekundära alkoholer, som inte innehåller syrakänsliga grupper, till motsvarande ketoner.

* de primära alkoholerna oxideras initialt till aldehyder, vilka slutligen oxideras till karboxylsyror.

* en blandning av natriumdikromat eller kaliumdikromat i utspädd svavelsyra och aceton kan också användas som Jones-reagens.

* denna oxidation kallas vanligtvis Jones oxidation.

Adikemi

reaktionsförhållanden & Workup

* Jones-reagenset framställs genom tillsats av kromanhydrid för att späda svavelsyra i aceton och tillsätts till alkoholen vid 0-25oC.

* den orange eller gulfärgade Cr(VI) reduceras till blågröna CR (III) arter under oxidationen.

* överskottet av Cr (VI), om något kvarstår, förstörs i reaktionsarbetet genom tillsats av isopropylalkohol.

mekanism för JONES-reaktion

* initialt genereras kromsyra(vi) är situ från blandningen av kromtrioxid och utspädd svavelsyra.

* alkoholen och kromsyran bildar krom (vi) monoester, som kan reagera intra-molekylärt eller intermolekylärt i närvaro av en bas (H2O i detta fall) för att ge motsvarande karbonylförening och krom(IV) syra. Den intra-molekylära reaktionen sker genom en elimineras genom en cyklisk övergångstillstånd.

* aldehyderna, som kan bilda hydrater i närvaro av vatten kan vidare genomgå oxidation för att ge karboxylsyror i Jones reaktion.

* oxidation av primära alkoholer med Jones reagens resulterar vanligtvis i bildandet av karboxylsyror på grund av närvaro av vatten. Bensyl-och allylalkoholer gör emellertid inte hydrater i vatten och kan därför selektivt oxideras till aldehyder.

* om oxidationen utförs i vattenfria förhållanden är det möjligt att stoppa reaktionen vid aldehydnivå. Se i slutet av sidan för reagenser som kan tjäna detta ändamål.

* uppföljning kemi av Cr (IV): krom(IV) syran är oproportionerligt i Cr(III) oxid och Cr(VI) syra.

tillämpningar av JONES reagens

1) de sekundära alkoholerna oxideras till motsvarande ketoner i Jones reaktion.

2) de primära alkoholerna oxideras till karboxylsyror via aldehyder med Jones reagens.

3) Bensylalkohol kan oxideras till bensaldehyd. Ytterligare oxidation till bensoesyra är inte möjlig eftersom bensaldehyden inte kan bilda stabila hydrater i vatten.

4) i Jones reaktion oxideras också allylalkoholerna selektivt till aldehyder. Dubbelbindningarna är intakta i denna reaktion.

vissa oxiderande reagens innehållande Cr(VI)

1) Sarett reagens: CrO3.2C5H5N (där C5H5N = pyridin)

2) Collins reagens: CrO3.2c5h5n utspädd i CH2Cl2

3) Cornforth reagens: cro3/ pyridin / H2o

4) fieser reagens: cro3 i ättiksyra.

5) Thiele reagens: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7