* A Jones reagens krómanhidrid és híg kénsav (CrO3 + H2SO4 + H2O) keveréke acetonban. A másodlagos alkoholok oxidációjában használják, amelyek nem tartalmaznak savérzékeny csoportokat a megfelelő ketonokhoz.

* az elsődleges alkoholok kezdetben aldehidekké oxidálódnak, amelyek végül karbonsavakká oxidálódnak.

* nátrium-dikromát vagy kálium-dikromát keveréke híg kénsavban és acetonban Jones reagensként is használható.

* ezt az oxidációt általában Jones oxidációnak nevezik.

AdiChemistry

Reakciófeltételek & Workup

* A Jones reagenst krómanhidrid hozzáadásával állítjuk elő, hogy a kénsavat acetonban hígítsuk, és 0-25oC-on adjuk hozzá az alkoholhoz.

* a narancssárga vagy sárga színű CR (VI) az oxidáció során kékzöld CR(III) fajokra redukálódik.

* a felesleges Cr(VI), ha van ilyen, az izopropil-alkohol hozzáadásával megsemmisül a reakcióban.

A JONES reakció mechanizmusa

* kezdetben krómsav (VI)keletkezik a króm-trioxid és híg kénsav keverékéből.

* az alkohol és a krómsav króm (VI) monoésztert képez, amely bázis (H2O) jelenlétében molekulárisan vagy molekulárisan reagálhat a megfelelő karbonilvegyület és króm(IV) sav hatására. Az intra-molekuláris reakció egy β-elimináció útján történik egy ciklikus átmeneti állapoton keresztül.

* Az aldehidek, amelyek víz jelenlétében hidrátokat képezhetnek, tovább oxidálódhatnak, hogy a Jones reakcióban karbonsavakat termeljenek.

* így az elsődleges alkoholok oxidációja Jones reagenssel általában karbonsavak képződését eredményezi a víz jelenléte miatt. A benzil és az allil-alkoholok azonban nem tartalmaznak hidrátokat vízben, ezért szelektíven oxidálhatók aldehidekké.

* Ha az oxidációt vízmentes körülmények között végezzük, lehetőség van a reakció aldehidszintű leállítására. Lásd az oldal végén azokat a reagenseket, amelyek erre a célra szolgálhatnak.

* Cr(IV) kémiája :a króm(IV) savat CR(III) – oxiddá és CR(VI) – savvá alakítják.

A JONES reagens alkalmazása

1) A másodlagos alkoholok a Jones reakcióban megfelelő ketonokká oxidálódnak.

2) az elsődleges alkoholokat Karbonsavakká oxidálják Aldehideken keresztül Jones reagenssel.

3) a benzil-alkohol benzaldehiddé oxidálható. A benzoesavval való további oxidáció nem lehetséges, mivel a benzaldehid nem képes stabil hidrátokat képezni vízben.

4) Jones reakcióban az allilalkoholok szelektíven oxidálódnak aldehidekké is. A kettős kötések sértetlenek ebben a reakcióban.

néhány CR(VI)

1) Sarett reagens: CrO3.2c5h5n (ahol C5H5N = piridin)

2) Collins reagens: CrO3.2c5h5n ch2cl2

3) Cornforth reagens: cro3/ piridin / H2O

4) fieser reagens: cro3 ecetsavban.

5) Thiele reagens: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7