* Jones-reagenssi on kromianhydridin ja laimean rikkihapon (CrO3 + H2SO4 + H2O) seos asetonissa. Sitä käytetään hapetettaessa sekundaarisia alkoholeja, jotka eivät sisällä happoherkkiä ryhmiä, vastaaviksi ketoneiksi.

* primääriset Alkoholit hapetetaan aluksi aldehydeiksi, jotka lopulta hapetetaan karboksyylihapoiksi.

* Jones-reagenssina voidaan käyttää myös natriumdikromaatin tai kaliumdikromaatin seosta laimeassa rikkihapossa ja asetonissa.

* tätä hapettumista kutsutaan yleensä Jonesin hapetukseksi.

Adichemistry

reaktio-olosuhteet & Workup

* Jones-reagenssi valmistetaan lisäämällä kromianhydridiä laimeaksi rikkihapoksi asetoniin ja lisätään alkoholiin 0-25oC.

* oranssin tai keltaisen värinen Cr(VI) pelkistyy hapetuksessa sinivihreäksi Cr(III) lajiksi.

* ylimääräinen Cr(VI), jos sitä on jäljellä, tuhotaan reaktiotyössä lisäämällä siihen isopropyylialkoholia.

Jones-reaktion mekanismi

* aluksi kromihappoa(VI) syntyy kromitrioksidin ja laimean rikkihapon seoksesta.

* alkoholi ja kromihappo muodostavat kromi (VI)-monoesterin, joka voi reagoida molekulaarisesti tai molekulaarisesti emäksen (H2o tässä tapauksessa) läsnä ollessa, jolloin saadaan vastaava karbonyyliyhdiste ja kromi(IV) happo. Molekyylinsisäinen reaktio tapahtuu β-eliminaationa syklisen siirtymätilan kautta.

* aldehydit, jotka voivat muodostaa hydraatteja veden läsnä ollessa, voivat Jones-reaktiossa edelleen hapettua, jolloin muodostuu karboksyylihappoja.

* näin ollen primaaristen alkoholien hapettuminen Jones-reagenssilla johtaa yleensä karboksyylihappojen muodostumiseen veden läsnä ollessa. Bentsyyli-ja allyylialkoholit eivät kuitenkaan hydratoi vedessä, joten ne voidaan hapettaa selektiivisesti aldehydeiksi.

* Jos hapetus tapahtuu vedettömissä olosuhteissa, on reaktio mahdollista pysäyttää aldehyditasolla. Katso sivun lopusta reagenssit, jotka voivat palvella tätä tarkoitusta.

* CR(IV) :Kromi(IV) happo disproportioituu CR(III) oksidiksi ja CR(VI) hapoksi.

Jonesin reagenssin

1) sekundaariset Alkoholit hapettuvat Jones-reaktiossa vastaaviksi ketoneiksi.

2) primääriset Alkoholit hapetetaan karboksyylihapoiksi aldehydien avulla Jones-reagenssin avulla.

3) Bentsyylialkoholi voidaan hapettaa bentsaldehydiksi. Hapettuminen edelleen bentsoehapoksi ei ole mahdollista, koska bentsaldehydi ei pysty muodostamaan stabiileja hydraatteja vedessä.

4) Jones-reaktiossa Allyylialkoholit myös hapettuvat selektiivisesti aldehydeiksi. Kaksoissidokset ovat ehjiä tässä reaktiossa.

jotkut hapettavat reagenssit, jotka sisältävät Cr(VI)

1) Sarett-reagenssi: CrO3.2C5H5N (jossa c5h5n = pyridiini)

2) Collins-reagenssi: CrO3.2c5h5n laimennettuna ch2cl2: ssa

3) Cornforth-reagenssi: cro3/ pyridiini / H2o

4) fieser-reagenssi: cro3 etikkahapossa.

5) tiele-reagenssi: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7