* El reactivo Jones es una mezcla de anhídrido crómico y ácido sulfúrico diluido (CrO3 + H2SO4 + H2O) en acetona. Se utiliza en la oxidación de alcoholes secundarios, que no contienen grupos sensibles a los ácidos, a las cetonas correspondientes.

* Los alcoholes primarios se oxidan inicialmente a aldehídos, que finalmente se oxidan a ácidos carboxílicos.

* Una mezcla de dicromato de sodio o dicromato de potasio en ácido sulfúrico diluido y acetona también se puede usar como reactivo Jones.

* Esta oxidación se refiere generalmente como Jones oxidación.

Química

Condiciones de reacción & Trabajo

* El reactivo Jones se prepara añadiendo anhídrido crómico para diluir el ácido sulfúrico en acetona y se añade al alcohol a 0-25oC.

* El Cr(VI) de color naranja o amarillo se reduce a una especie de Cr(III) verde azul durante la oxidación.

* El exceso de Cr(VI), si queda alguno, se destruye en el análisis de reacción mediante la adición de alcohol isopropílico.

MECANISMO DE REACCIÓN DE JONES

* Inicialmente, se genera ácido crómico(VI) a partir de la mezcla de trióxido crómico y ácido sulfúrico diluido.

* El alcohol y el ácido crómico forman monoéster de cromo (VI), que puede reaccionar intramolecular o interdolecular en presencia de una base (H2O en este caso) para dar el compuesto carbonílico correspondiente y el ácido de cromo(IV). La reacción intramolecular ocurre por medio de una eliminación β a través de un estado de transición cíclica.

* Los aldehídos, que pueden formar hidratos en presencia de agua, pueden sufrir oxidación adicional para producir ácidos carboxílicos en la reacción de Jones.

* Por lo tanto, la oxidación de alcoholes primarios con reactivo Jones generalmente da lugar a la formación de ácidos carboxílicos debido a la presencia de agua. Sin embargo, los alcoholes bencílicos y alílicos no sirven para hidratos en el agua y, por lo tanto, se pueden oxidar selectivamente en aldehídos.

* Si la oxidación se lleva a cabo en condiciones anhidras, es posible detener la reacción a nivel de aldehído. Vea al final de la página los reactivos que pueden servir para este propósito.

* Química de seguimiento del Cr (IV): El ácido de cromo(IV) está desproporcionado en óxido de Cr(III) y ácido de Cr(VI).

APLICACIONES DEL REACTIVO JONES

1) Los alcoholes secundarios se oxidan a las cetonas correspondientes en la reacción de Jones.

2) Los alcoholes primarios se oxidan a ácidos carboxílicos a través de aldehídos con reactivo Jones.

3) El alcohol bencílico se puede oxidar a benzaldehído. No es posible una mayor oxidación al ácido benzoico, ya que el benzaldehído no puede formar hidratos estables en el agua.

4) En la reacción de Jones, los alcoholes alílicos también se oxidan selectivamente a aldehídos. Los enlaces dobles están intactos en esta reacción.

Algunos reactivos oxidantes que contienen Cr(VI)

1) Reactivo Sarett: CrO3.2C5H5N (donde C5H5N = piridina)

2) Reactivo Collins: CrO3.2C5H5N diluido en CH2Cl2

3) Reactivo Cornforth: CrO3/ Piridina / H2O

4) Reactivo Fieser: CrO3 en ácido acético.

5) Reactivo de Thiele: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7