* o reagente de Jones é uma mistura de anidrido crômico e ácido sulfúrico diluído (CrO3 + H2SO4 + H2O) em acetona. É usado na oxidação de álcoois secundários, que não contêm grupos ácidos sensíveis, a cetonas correspondentes.

* os álcoois primários são inicialmente oxidados em aldeídos, que são finalmente oxidados em ácidos carboxílicos.

* uma mistura de dicromato de sódio ou dicromato de potássio em ácido sulfúrico diluído e acetona também pode ser usada como reagente de Jones.

* Esta oxidação é normalmente referido como Jones oxidação.o reagente de Jones é preparado adicionando anidrido crómico ao ácido sulfúrico diluído na acetona e é adicionado ao álcool a 0-25oC.

* A Cr(VI) de cor laranja ou amarela é reduzida a Cr(III) verde azul durante a oxidação.

* o excesso de Cr(VI), se houver, é destruído no trabalho de reação pela adição de álcool isopropílico.

mecanismo da reacção de JONES

* inicialmente, o ácido crómico (VI) é gerado pela mistura de trióxido crómico e ácido sulfúrico diluído.

* O álcool e o ácido crómico formulário de crómio (VI) monoéster, que pode reagir intra-molecular ou inter-molecular na presença de uma base (H2O neste caso) para dar o correspondente carbonila e o composto de cromo(IV) ácido. A reação intra-molecular ocorre por meio de uma eliminação β através de um estado de transição cíclica.

* Os aldeídos, que pode formar hidratos em presença de água, pode sofrer oxidação para produzir ácidos carboxílicos em Jones reação.

* Hence oxidation of primary alcools with Jones reagent usually results in the formation of carboxylic acids due to presence of water. No entanto, os álcoois benzil e alil não se destinam a hidratos na água e, portanto, podem ser oxidados selectivamente em aldeídos. se a oxidação for realizada em condições anidras, é possível parar a reação ao nível de aldeído. Ver no final da página os reagentes que podem servir para este fim.

* Follow up chemistry of Cr(IV): The chromium(IV) acid is desproporcated into Cr(III) oxide and Cr(VI) acid.

aplicações do reagente de JONES

1) os álcoois secundários são oxidados a cetonas correspondentes na reacção de Jones.

2) os álcoois primários são oxidados a ácidos carboxílicos através de aldeídos com reagente de Jones.

3) o álcool benzílico pode ser oxidado a benzaldeído. A oxidação adicional ao ácido benzóico não é possível, pois o benzaldeído não pode formar hidratos estáveis na água.

4) na reacção de Jones, os álcoois alílicos também são oxidados selectivamente a aldeídos. As duplas ligações estão intactas nesta reacção.

Alguns reagentes oxidantes contendo Cr(VI)

1) Sarett reagente: CrO3.2C5H5N (onde C5H5N = nucleotides)

2) Collins reagente: CrO3.2C5H5N diluído em CH2Cl2

3) Cornforth reagente: CrO3/ Nucleotides / H2O

4) Fieser reagente: CrO3 em ácido acético.reagente Tirole: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7