* Das Jones-Reagenz ist eine Mischung aus Chromsäureanhydrid und verdünnter Schwefelsäure (CrO3 + H2SO4 + H2O) in Aceton. Es wird bei der Oxidation von sekundären Alkoholen, die keine säureempfindlichen Gruppen enthalten, zu entsprechenden Ketonen verwendet.

* Die primären Alkohole werden zunächst zu Aldehyden oxidiert, die schließlich zu Carbonsäuren oxidiert werden.

* Als Jones-Reagenz kann auch eine Mischung aus Natriumdichromat oder Kaliumdichromat in verdünnter Schwefelsäure und Aceton verwendet werden.

* Diese Oxidation wird üblicherweise als Jones-Oxidation bezeichnet.

Adichemie

Reaktionsbedingungen & Aufarbeitung

* Das Jones-Reagenz wird durch Zugabe von Chromsäureanhydrid zu verdünnter Schwefelsäure in Aceton hergestellt und bei 0-25oC zum Alkohol gegeben.

* Das orange oder gelb gefärbte Cr(VI) wird während der Oxidation zu blaugrünen Cr(III)-Spezies reduziert.

* Das überschüssige Cr(VI), falls vorhanden, wird bei der Reaktionsaufarbeitung durch Zugabe von Isopropylalkohol zerstört.

MECHANISMUS DER JONES-REAKTION

* Aus der Mischung von Chromtrioxid und verdünnter Schwefelsäure wird zunächst in situ Chromsäure(VI) erzeugt.

* Der Alkohol und die Chromsäure bilden Chrom(VI)-monoester, der in Gegenwart einer Base (in diesem Fall H2O) intramolekular oder intermolekular zur entsprechenden Carbonylverbindung und Chrom(IV)-säure reagieren kann. Die intramolekulare Reaktion erfolgt über eine β-Eliminierung durch einen zyklischen Übergangszustand.

* Die Aldehyde, die in Gegenwart von Wasser Hydrate bilden können, können in der Jones-Reaktion weiter oxidiert werden, um Carbonsäuren zu erhalten.

* Daher führt die Oxidation primärer Alkohole mit Jones Reagenz normalerweise zur Bildung von Carbonsäuren aufgrund der Anwesenheit von Wasser. Benzyl- und Allylalkohole bilden jedoch keine Hydrate in Wasser und können daher selektiv zu Aldehyden oxidiert werden.

* Wenn die Oxidation unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt wird, ist es möglich, die Reaktion auf Aldehydniveau zu stoppen. Reagenzien, die diesem Zweck dienen können, finden Sie am Ende der Seite. * Follow-up-Chemie von Cr(IV) :Die Chrom(IV) -Säure wird in Cr(III) -Oxid und Cr(VI) -Säure disproportioniert.

ANWENDUNGEN VON JONES-REAGENZ

1) Die sekundären Alkohole werden in der Jones-Reaktion zu entsprechenden Ketonen oxidiert.

2) Die primären Alkohole werden mit Jones Reagenz über Aldehyde zu Carbonsäuren oxidiert.

3) Benzylalkohol kann zu Benzaldehyd oxidiert werden. Eine weitere Oxidation zu Benzoesäure ist nicht möglich, da der Benzaldehyd in Wasser keine stabilen Hydrate bilden kann.

4) Bei der Jones-Reaktion werden die Allylalkohole auch selektiv zu Aldehyden oxidiert. Die Doppelbindungen bleiben bei dieser Reaktion intakt.

Einige Oxidationsreagenzien, die Cr(VI) enthalten

1) Sarett-Reagenz: CrO3.2C5H5N (wobei C5H5N = Pyridin)

2) Collins-Reagenz: CrO3.2C5H5N verdünnt in CH2Cl2

3) Cornforth-Reagenz: CrO3/ Pyridin / H2O

4) Fieser-Reagenz: CrO3 in Essigsäure.

5) Thiele-Reagenz: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7