* Jones reagens er en blanding af kromanhydrid og fortyndet svovlsyre (CrO3 + H2SO4 + H2O) i acetone. Det bruges til iltning af sekundære alkoholer, der ikke indeholder syrefølsomme grupper, til tilsvarende ketoner.

* de primære alkoholer iltes oprindeligt til aldehyder, som til sidst iltes til carboksyl syrer.

* en blanding af natriumdichromat eller kaliumdichromat i fortyndet svovlsyre og acetone kan også anvendes som Jones-reagens.

* denne oksidering kaldes normalt Jones-oksidering.

AdiChemistry

reaktionsbetingelser& oparbejdning

* Jones-reagenset fremstilles ved tilsætning af kromanhydrid til fortynding af svovlsyre i acetone og tilsættes til alkoholen ved 0-25oC.

* den orange eller gulfarvede Cr(VI) reduceres til blågrønne CR (III) arter under iltningen.

* overskydende Cr(VI), hvis nogen er tilbage, ødelægges i reaktionsoparbejdningen ved tilsætning af isopropylalkohol.

mekanisme for JONES-reaktion

* oprindeligt genereres kromsyre(vi) er situ fra blandingen af kromtriokte og fortyndet svovlsyre.

* alkoholen og kromsyren danner chrom (VI) monoester, som kan reagere intramolekylært eller intermolekylært i nærvær af en base (H2O i dette tilfælde) for at give den tilsvarende carbonylforbindelse og chrom(IV) syre. Den intra-molekylære reaktion sker ved hjælp af en kurr-eliminering gennem en cyklisk overgangstilstand.

* aldehyderne, som kan danne hydrater i nærvær af vand, kan yderligere undergå iltning for at give carboksyl syrer i Jones reaktion.

* derfor resulterer iltning af primære alkoholer med Jones-reagens normalt i dannelsen af carboksyl syrer på grund af tilstedeværelse af vand. Men alylalkoholer er ikke egnet til hydrater i vand og kan derfor selektivt iltes til aldehyder.

* Hvis iltningen udføres under vandfri betingelser, er det muligt at stoppe reaktionen ved aldehydniveau. Se i slutningen af siden for reagenser, der kan tjene dette formål.

* opfølgning kemi af Cr(IV) :chrom(IV) syre er disproportioneret I Cr(III) ilt og Cr(VI) syre.

anvendelser af JONES-reagens

1) de sekundære alkoholer iltes til tilsvarende ketoner i Jones-reaktion.

2) de primære alkoholer iltes til carboksyl syrer via aldehyder med Jones reagens.

3) alkohol kan iltes til benaldehyd. Det er ikke muligt at foretage yderligere iltning af bensosyre, da bensaldehydet ikke kan danne stabile hydrater i vand.

4) i Jones-reaktion iltes de allyliske alkoholer også selektivt til aldehyder. Dobbeltbindingerne er intakte i denne reaktion.

nogle iltning reagenser indeholdende Cr(VI)

1) Sarett reagens: CrO3.2c5h5n (hvor c5h5n = pyridin)

2) Collins reagens: CrO3.2c5h5n fortyndet i CH2Cl2

3) Cornforth reagens: CrO3/ pyridin / H2O

4) fieser reagens: CrO3 i eddikesyre.

5) Thiele reagens: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7