* Le réactif de Jones est un mélange d’anhydride chromique et d’acide sulfurique dilué (CrO3 + H2SO4 + H2O) dans l’acétone. Il est utilisé dans l’oxydation des alcools secondaires, qui ne contiennent pas de groupes sensibles aux acides, en cétones correspondantes.

* Les alcools primaires sont d’abord oxydés en aldéhydes, qui sont finalement oxydés en acides carboxyliques.

* Un mélange de dichromate de sodium ou de dichromate de potassium dans de l’acide sulfurique dilué et de l’acétone peut également être utilisé comme réactif de Jones.

*Cette oxydation est généralement appelée oxydation de Jones.

Adichimie

Conditions de réaction&Bilan

* Le réactif de Jones est préparé en ajoutant de l’anhydride chromique pour diluer l’acide sulfurique dans l’acétone et est ajouté à l’alcool à 0-25oC.

* Le Cr(VI) de couleur orange ou jaune est réduit en espèces Cr(III) bleu-vert lors de l’oxydation.

* L’excès de Cr(VI), s’il en reste, est détruit dans le bilan réactionnel par addition d’alcool isopropylique.

MÉCANISME DE LA RÉACTION DE JONES

* Initialement, l’acide chromique (VI) est généré à partir du mélange de trioxyde chromique et d’acide sulfurique dilué.

*L’alcool et l’acide chromique forment un monoester de chrome (VI), qui peut réagir de manière intra-moléculaire ou inter-moléculaire en présence d’une base (H2O dans ce cas) pour donner le composé carbonylé et l’acide chrome (IV) correspondants. La réaction intra-moléculaire se produit par élimination β par un état de transition cyclique.

*Les aldéhydes, qui peuvent former des hydrates en présence d’eau, peuvent subir une oxydation supplémentaire pour donner des acides carboxyliques dans la réaction de Jones.

*Par conséquent, l’oxydation des alcools primaires avec le réactif de Jones entraîne généralement la formation d’acides carboxyliques en raison de la présence d’eau. Cependant, les alcools benzyliques et allyliques ne conviennent pas aux hydrates dans l’eau et peuvent donc être oxydés sélectivement en aldéhydes.

* Si l’oxydation est réalisée dans des conditions anhydres, il est possible d’arrêter la réaction au niveau de l’aldéhyde. Voir à la fin de la page les réactifs qui peuvent servir à cet effet.

* Chimie de suivi du Cr(IV) : L’acide de chrome (IV) est disproportionné en oxyde de Cr(III) et en acide de Cr(VI).

APPLICATIONS DU RÉACTIF DE JONES

1) Les alcools secondaires sont oxydés en cétones correspondantes dans la réaction de Jones.

2)Les alcools primaires sont oxydés en acides carboxyliques via des aldéhydes avec le réactif de Jones.

3) L’alcool benzylique peut être oxydé en benzaldéhyde. Une oxydation supplémentaire en acide benzoïque n’est pas possible car le benzaldéhyde ne peut pas former d’hydrates stables dans l’eau.

4)Dans la réaction de Jones, les alcools allyliques sont également oxydés sélectivement en aldéhydes. Les doubles liaisons sont intactes dans cette réaction.

Certains réactifs oxydants contenant du Cr(VI)

1) Réactif de Sarett: CrO3.2C5H5N (où C5H5N = pyridine)

2) réactif de Collins: CrO3.2C5H5N dilué dans du CH2Cl2

3 ) Réactif de Cornforth : CrO3/Pyridine/H2O

4) Réactif de Fieser : CrO3 dans l’acide acétique.

5) Réactif de Thiele: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7