* reactivul Jones este un amestec de anhidridă cromică și acid sulfuric diluat (CrO3 + H2SO4 + H2O) în acetonă. Se utilizează în oxidarea alcoolilor secundari, care nu conțin grupări sensibile la acid, la cetonele corespunzătoare.

* alcoolii primari sunt inițial oxidați la aldehide, care sunt în cele din urmă oxidați la acizi carboxilici.

* un amestec de dicromat de sodiu sau dicromat de potasiu în acid sulfuric diluat și acetonă poate fi, de asemenea, utilizat ca reactiv Jones.

* această oxidare este denumită de obicei oxidarea Jones.

AdiChemistry

condiții de reacție& Workup

* reactivul Jones este preparat prin adăugarea de anhidridă cromică pentru a dilua acidul sulfuric în acetonă și se adaugă la alcool la 0-25oC.

* Cr(VI) de culoare portocalie sau galbenă este redusă la speciile Cr(III) de culoare verde albastru în timpul oxidării.

* excesul de Cr(VI), dacă a rămas, este distrus în procesul de reacție prin adăugarea de alcool izopropilic.

mecanismul reacției JONES

* inițial, acidul cromic(VI) este generat este situ din amestecul de trioxid cromic și acid sulfuric diluat.

* alcoolul și acidul cromic formează monoester de crom (VI), care poate reacționa intra-molecular sau inter-molecular în prezența unei baze (H2O în acest caz) pentru a da compusul carbonil corespunzător și acidul crom(IV). Reacția intramoleculară are loc printr-o eliminare de la un nivel de la un nivel de eliminare prin intermediul unei stări de tranziție ciclică.

* aldehidele, care pot forma hidrați în prezența apei, pot suferi în continuare oxidare pentru a produce acizi carboxilici în reacția Jones.

* prin urmare, oxidarea alcoolilor primari cu reactivul Jones duce de obicei la formarea acizilor carboxilici datorită prezenței apei. Cu toate acestea, alcoolii benzilici și alilici nu pentru hidrați în apă și, prin urmare, pot fi oxidați selectiv la aldehide.

* dacă oxidarea se efectuează în condiții anhidre, este posibilă oprirea reacției la nivelul aldehidei. A se vedea la sfârșitul paginii reactivii care pot servi acestui scop.

* urmărirea chimiei Cr(IV) :acidul crom(IV) este disproporționat în oxid Cr(III) și acid Cr(VI).

aplicații ale reactivului JONES

1) alcoolii secundari sunt oxidați la cetone corespunzătoare în reacția Jones.

2) alcoolii primari sunt oxidați în acizi carboxilici prin aldehide cu reactivul Jones.

3) alcoolul benzilic poate fi oxidat la benzaldehidă. Oxidarea ulterioară a acidului benzoic nu este posibilă, deoarece benzaldehida nu poate forma hidrați stabili în apă.

4) în reacția Jones, alcoolii alilici sunt, de asemenea, oxidați selectiv la aldehide. Legăturile duble sunt intacte în această reacție.

unii reactivi oxidanți care conțin Cr(VI)

1) reactivul Sarett: CrO3.2c5h5n (unde c5h5n = piridină)

2) reactivul Collins: CrO3.2c5h5n diluat în CH2Cl2

3) reactivul Cornforth: cro3/ piridină / H2O

4) reactivul fieser: cro3 în acid acetic.

5) reactiv tiele: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7