JONES reagens-oxidáció
* A Jones reagens krómanhidrid és híg kénsav (CrO3 + H2SO4 + H2O) keveréke acetonban. A másodlagos alkoholok oxidációjában használják, amelyek nem tartalmaznak savérzékeny csoportokat a megfelelő ketonokhoz.
* az elsődleges alkoholok kezdetben aldehidekké oxidálódnak, amelyek végül karbonsavakká oxidálódnak.
* nátrium-dikromát vagy kálium-dikromát keveréke híg kénsavban és acetonban Jones reagensként is használható.
* ezt az oxidációt általában Jones oxidációnak nevezik.
AdiChemistry
Reakciófeltételek & Workup
* A Jones reagenst krómanhidrid hozzáadásával állítjuk elő, hogy a kénsavat acetonban hígítsuk, és 0-25oC-on adjuk hozzá az alkoholhoz.
* a narancssárga vagy sárga színű CR (VI) az oxidáció során kékzöld CR(III) fajokra redukálódik.
* a felesleges Cr(VI), ha van ilyen, az izopropil-alkohol hozzáadásával megsemmisül a reakcióban.
A JONES reakció mechanizmusa
* kezdetben krómsav (VI)keletkezik a króm-trioxid és híg kénsav keverékéből.
* az alkohol és a krómsav króm (VI) monoésztert képez, amely bázis (H2O) jelenlétében molekulárisan vagy molekulárisan reagálhat a megfelelő karbonilvegyület és króm(IV) sav hatására. Az intra-molekuláris reakció egy β-elimináció útján történik egy ciklikus átmeneti állapoton keresztül.
* Az aldehidek, amelyek víz jelenlétében hidrátokat képezhetnek, tovább oxidálódhatnak, hogy a Jones reakcióban karbonsavakat termeljenek.
* így az elsődleges alkoholok oxidációja Jones reagenssel általában karbonsavak képződését eredményezi a víz jelenléte miatt. A benzil és az allil-alkoholok azonban nem tartalmaznak hidrátokat vízben, ezért szelektíven oxidálhatók aldehidekké.
* Ha az oxidációt vízmentes körülmények között végezzük, lehetőség van a reakció aldehidszintű leállítására. Lásd az oldal végén azokat a reagenseket, amelyek erre a célra szolgálhatnak.
* Cr(IV) kémiája :a króm(IV) savat CR(III) – oxiddá és CR(VI) – savvá alakítják.
A JONES reagens alkalmazása
1) A másodlagos alkoholok a Jones reakcióban megfelelő ketonokká oxidálódnak.
2) az elsődleges alkoholokat Karbonsavakká oxidálják Aldehideken keresztül Jones reagenssel.
3) a benzil-alkohol benzaldehiddé oxidálható. A benzoesavval való további oxidáció nem lehetséges, mivel a benzaldehid nem képes stabil hidrátokat képezni vízben.
4) Jones reakcióban az allilalkoholok szelektíven oxidálódnak aldehidekké is. A kettős kötések sértetlenek ebben a reakcióban.
néhány CR(VI)
1) Sarett reagens: CrO3.2c5h5n (ahol C5H5N = piridin)
2) Collins reagens: CrO3.2c5h5n ch2cl2
3) Cornforth reagens: cro3/ piridin / H2O
4) fieser reagens: cro3 ecetsavban.
5) Thiele reagens: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4
6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-
7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7
Leave a Reply