* Il reagente Jones è una miscela di anidride cromica e acido solforico diluito (CrO3 + H2SO4 + H2O) in acetone. Viene utilizzato nell’ossidazione di alcoli secondari, che non contengono gruppi sensibili agli acidi, ai corrispondenti chetoni.

* Gli alcoli primari vengono inizialmente ossidati in aldeidi, che vengono infine ossidati in acidi carbossilici.

* Una miscela di dicromato di sodio o dicromato di potassio in acido solforico diluito e acetone può essere utilizzata anche come reagente Jones.

* Questa ossidazione viene solitamente definita ossidazione Jones.

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Condizioni di reazione& Workup

* Il reagente Jones viene preparato aggiungendo anidride cromica per diluire l’acido solforico in acetone e viene aggiunto all’alcool a 0-25oC.

* Il colore arancione o giallo Cr (VI) è ridotto a blu verde Cr(III) specie durante l’ossidazione.

* L’eccesso di Cr (VI), se rimane, viene distrutto nel workup di reazione aggiungendo alcol isopropilico.

MECCANISMO DELLA REAZIONE DI JONES

* Inizialmente, l’acido cromico(VI) viene generato è situ dalla miscela di triossido cromico e acido solforico diluito.

* L’alcol e l’acido cromico formano il monoestere del cromo (VI), che può reagire intra-molecolare o inter-molecolare in presenza di una base (H2O in questo caso) per dare il corrispondente composto carbonilico e l’acido del cromo(IV). La reazione intra-molecolare avviene per mezzo di una β-eliminazione attraverso uno stato di transizione ciclica.

* Le aldeidi, che possono formare idrati in presenza di acqua, possono ulteriormente subire ossidazione per produrre acidi carbossilici nella reazione di Jones.

* Quindi l’ossidazione di alcoli primari con reagente Jones di solito provoca la formazione di acidi carbossilici a causa della presenza di acqua. Tuttavia gli alcoli benzilici e allilici non forniscono idrati in acqua e quindi possono essere ossidati selettivamente in aldeidi.

* Se l’ossidazione viene effettuata in condizioni anidre, è possibile interrompere la reazione a livello di aldeide. Vedere alla fine della pagina per i reagenti che possono servire a questo scopo.

* Chimica di follow-up di Cr (IV): L’acido di cromo(IV) è sproporzionato in ossido di Cr(III) e acido Cr(VI).

APPLICAZIONI DEL REAGENTE JONES

1) Gli alcoli secondari vengono ossidati in corrispondenti chetoni nella reazione di Jones.

2) Gli alcoli primari vengono ossidati in acidi carbossilici tramite aldeidi con reagente Jones.

3) L’alcol benzilico può essere ossidato in benzaldeide. Ulteriore ossidazione ad acido benzoico non è possibile in quanto la benzaldeide non può formare idrati stabili in acqua.

4) Nella reazione di Jones, gli alcoli allilici sono anche selettivamente ossidati in aldeidi. I doppi legami sono intatti in questa reazione.

Alcuni ossidanti reagenti contenenti Cr(VI)

1) Sarett reagente: CrO3.2C5H5N (dove C5H5N = piridina)

2) Collins reagente: CrO3.2C5H5N diluito in CH2Cl2

3) Cornforth reagente: CrO3/ Piridina / H2O

4) Fieser reagente: CrO3 in acido acetico.

5) Reagente di Tiele: CrO3 + acetic anhydride + H2SO4

6) Pyridinium Chlorochromate (PCC) in CH2Cl2 (Corey-Suggs reagent): +-

7) Pyridinium Dichromate (PDC) in CH2Cl2 or DMF (Corey-Schmidt reagent): (C5H5NH)2Cr2O7